hướng dẫn chấm
đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia
lớp 12 ptth năm 1998-1999. môn hoá học
Ngày thi thứ nhất:Hoá vô cơ
Bảng A
Câu I:
1. Dung dịch A có phản ứng axit vì:
FeCl3 = Fe3+ + 3Cl-
Fe3+ + H2O == FeOH2+ + H+
AlCl3 = Al3+ + 3Cl-
Al3+ + H2O == AlOH2+ + H+
NH4Cl = NH4+ + Cl-
NH4+ == NH3 + H+
CuCl2 = Cu2+ + 2Cl-
Cu2+ + H2O == CuOH+ + H+
2. Cho H2S lội qua dung dịch:
Cu2+ + H2S = CuS( + 2H+
2Fe3+ + H2S = Fe2+ + S + 2H+
Vì vậy trong kết tủa có: CuS và S
Trong dung dịch B: Fe2+, Al3+, NH4+, H+, H2S, Cl-
3. Thêm NH3 cho đến dư sẽ có các phản ứng:
NH3 + H+ == NH4+
H2S + 2NH3 = 2NH4+ + S2-
Fe2+ + S2- = FeS(
Al3++3NH+3 +3H2O = Al(OH)3(+ 3NH4+
Có thể viết:
2Al3+ + 3S2 + 6H2O = 2Al(OH)3( + 3H2S
H2S + 2NH3 == 2NH4+ + S2-
Như vậy sẽ có kết tủa FeS (đen) và Al(OH)3 trắng.Câu II :
1. Để thu được nhiều COCl2 (k) từ cân bằng
CO(k) + Cl2 (k) == COCl2 (k) ; H0 = -111,3kJ.mol-1
Ta cần tăng áp suất riêng phần của các khí vì phản ứng này có n (k) < O, lúc đó cân bằng sẽ chuyển dịch sang phải.
Ta cần hạ nhiệt độ vì đây là phản ứng toả nhiệt ( H0 < O), lúc đó cân bằng sẽ chuyển dịch sang phải.
Để thu được nhiều Mg, tức là phải làm cho cân bằng
MgO(r) + C(r) == Mg(r) + CO(k);
H0 = +491,0 kJ.mol-1
Giảm áp suất khí vì phản ứng có n > O (thực tế người ta thực hiện phản ứng trong chân không).
Tăng nhiệt độ vì đây là phản ứng thu nhiệt H0 > O)
2. Tốc độ của phản ứng điều chế NOCl(k) từ (1) là




Theo đầu bài, tốc độ tiêu thụ NO là -3,5.10-4 mol.l-1 . s-1 (b)

Dấu - để biểu thị lượng mất đi (tiêu thụ) của NO

Vậy : a) Tốc độ phản ứng (1) là v = (-3,5.10-4mol.l-1 . s-1)

v=1.75.10-4 mol.l-1.s-1
b) Tốcđộ tiêu thụ khí Cl2 là

= v = - 1.75.10-4 mol.l-1.s-1

(Dấu - ở đây cũng có ý nghĩa tương tự trong (b) ở trên).
c) Tốc độ hình thành NOCl là:

+ 3,5.10-4 mol.l-1.s-1

Câu III:
1. a) 6ClO2 + 3H2O = HCl + 5HClO3
Đây là phản ứng oxi hoá, tự khử vì Cl+4 trong ClO2 vừa là chất oxi hoá (Cl+4 + 5e ( Cl-) vừa là chất khử (Cl+4 - e (Cl+5)
b) 2ClO2 + 2NaOH = NaClO2 + NaClO3 + H2O
Bản chất của phản ứng này tương tự bản chất phản ứng a) trên
2. a) 2KClO3 + H2C2O4 + 2H2SO4= 2ClO2 + 2KHSO4 + 2CO2 +2H2O.
Đây cũng là phản ứng oxi hoá khử, trong Cl+5 trong KClO3 là chất oxi hoá
(Cl+5 + e ( Cl+4 trong ClO2)
C3+